PChome網路家庭於2000年6月開始電子商務業務，首先成立B2C網路商城「PChome 線上購物」，當網站上接受來自消費者訂單後，進入將訂單轉發給廠商處理的轉單模式，結合供應商開發與管理、商品資訊管理、金物流與客戶服務，超越傳統零售業之營運模式，大幅縮短消費者與供應商的銷售層級，降低營運成本與銷售價格，使消費者享受流程效率所帶來的物美價廉的網路購物體驗。2007年初再成立「PChome 24h購物」，推出全球首創「全年無休、24小時到貨服務」，樹立台灣電子商務發展的新標竿。

PChome 24h購物全站提供橫跨食、衣、住、行、育、樂超過500萬種商品，其中逾200萬種在庫商品可全台24小時到貨，為台灣擁有最多在庫商品的購物網站，期能滿足消費者從3C家電到生活百貨、從實體商品到服務型商品、從線上到線下，360度全方位的日常購物需求，積極延伸一站式購物服務情境。